Markownikow-Regel, besagt, daß bei der elektrophilen Addition von unsymmetrischen elektrophilen Reagenzien (z.B. Halogenwasserstoffen) an aliphatische Doppelbindungen sich das elektrophile Reagens stets an das Kohlenstoffatom anlagert, das die wenigsten Wasserstoffatome trägt. Abweichungen von dieser Regel können durch den Einfluß von Lösungsmitteln oder durch Anwesenheit von Peroxiden (Peroxid- Effekt) hervorgerufen werden.